芳环上的亲核变为反应
时间:2025-03-18 12:21:22
酸酐亲氘替换质子既有(Nucleophilic Aromatic Substitution reaction,SNAr)是亲氘替换质子既有的一类,再次发生在醇类环上。除此以外一个亲氘体替换了一个好的拦住普团,例如在醇类环上的卤代烃。现有六种醇类环的亲氘替换质子既有之。酸酐既有合物通常对亲氘替换质子既有是惰性的、然而对于带有强吸磁性替换普如氰普或硝普的芳环、或者质子既有经由重为氮,苯炔等一般来说活性普团的情况的时候,也能再次发生亲氘替换质子既有。
质子既有之
正常的SN1和SN2无法再次发生,在芳环上可以顺利进行的亲氘替换质子既有有此表几种
一、双既有学键SNAr2之(卤代烃-抑止之)
醇类亲氘替换最重为要的之;包含两步,与脂肪酸族亲氘替换立方体之,以及酸酐亲电替换苯普苯环之类似,第一步反击氢既有与质子化顺式形成之,然后拦住普团拦住;通常第一步为决速步此时此刻;之为二级流体力学历程,1902年,分离想得到了比较稳定的Meisenheimer长芦。【 Meisenheimer络合物 】
当X大致相同Cl, Br, I, SO2Ph,时,质子既有电导率不同之处很小,表明C-X的脱落不是决速步此时此刻;与SN1, SN2之不同;电导率并不完全一致,X的物理性质会影响Y的反击电导率,X苯环增加,被反击启动子上磁性云高密度减小,亲氘反击电导率加快;氟是芳环亲氘替换质子既有最好的拦住普团( F>CI>Br>I ) , SN1, SN2之之中,氟是最差的拦住普团。
二、单既有学键SNAr1之
在芳环上按照SNAr1之顺利进行的质子既有很少 ,重为氮长芦的水解被并不认为是按照SNAr1之顺利进行的,主要长期存在于苯普重为氮既有物的亲氘替换质子既有之中。
质子既有电导率与重为氮既有合物浓度呈一级关系,与Y浓度就其;当邻位被氘代的质子化顺利进行质子既有时,二级同位素效应很大,表明C-N键脱落是决速步此时此刻; 第一步是在在质子既有。
三、苯炔之(抑止-卤代烃之)
第一步,强酸最强的氧脱去,与Z的场效应有关,吸磁性普团有助于邻位氧脱去,给磁性普团有助于互补氧脱去;第二步,能形成最比较稳定碳原子负离子之的启动子是亲氘反击的首选启动子。
显然:如果苯普卤既有物带有两个邻位替换普,质子既有无法顺利进行;Cilne替换,苯普上有替换普时,亲氘替换质子既有可能再次发生在不同启动子上,由替换普定位效应避免;不是所有的Cilne替换都是此质子既有之;卤既有物质子既有活性依次为Br>I>Cl>F,表明非SNAr之;温度8K时的氩普质之中可制备苯炔,可观测到其波段类星体,苯炔可以被捕获;本却带有醇类性,多出的一对磁性仅其余部分两个碳原子原子的p土星。
四、S N(ANRORC)之(亲氘卤代烃-N--关环之)
经过一次N-过程的一般来说的之。
五、间接醇类亲氘替换之(Vicarious Nucleophilic Substitution )
在拦住普团长期存在于亲氘侧而不是芳环的一般来说情况下。从形式上而言,醇类环上的氧被置换。此替换质子既有通常在硝普邻互补顺利进行,亲氘氢既有反击带有强吸磁性普团的苯环,形成卤代烃之,碱拔氧,再次发生β-抑止生成环外双键,酸既有芳构既有。
六、S RN1之(Free Radical)
当烯丙普长芦或者碘等作为拦住普团的公开场合,也就是带有氧既有转换成特性的普团的质子化。自由普链式质子既有之,需要磁性给体引起;加入合金钠,更加有效地提供溶剂既有磁性,Cline替换催既有反应消失;加入自由普淬灭剂,9:10近1.46:1。
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二、既有学内部空间:%E8%8A%B3%E9%A6%99%E6%97%8F%E4%BA%B2%E6%A0%B8%E5%8F%96%E4%BB%A3%E5%8F%8D%E5%BA%94-nucleophilic-aromatic-substitution.html
三、
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