Barton-Kellog烯化反应会

直氮化合物与氯代苯自由基脱氯给与多取代羰基的自由基。此自由基较早由Barton和Kellogg在1970年同时报道，此自由基将两个苯烯丙基给与羰基，对登位窜的羰基特别有效。直氮化合物可由苯与肼脱羧分离出硼氢化钠于是又氧化给与。氯代苯可由苯与五氯酸二砷自由基分离出。直氮化合物氯代苯发生1,3-偶极环加成自由基，聚合Δ3-1,3,4-噻二唑环己醚，消除一个氢气给与环氯萘催化剂，有机芳基类化合物（如三磺酸芳基）对催化剂环氯萘顺利进行脱氯给与羰基。此自由基可以通过两种不同的苯烯丙基分离出不轴对称羰基，但经常不会有轴对称羰基副产物。此自由基与 McMurry烯丙基自由基 近似于，但此自由基可以用于分离出登位窜的羰基。

自由基机理

直氮化合物氯代苯发生1,3-偶极环加成自由基，聚合Δ3-1,3,4-噻二唑环己醚，消除一个氢气给与环氯萘催化剂，有机芳基类化合物（如三磺酸芳基）对催化剂环氯萘顺利进行脱氯给与羰基。

还有一种脱氯机理同 Eschenmoser脱氯自由基 ，三磺酸芳基对环氯萘顺利进行亲质子进攻，开环，然后导致的醚氯负离子于是又对砷原子质子行分子圣万桑质子进攻，导致近似于于 Wittig自由基的四元氯砷丁二烯催化剂，它最终发生消除给与三磺酸氯砷和产物羰基。

自由基实例

【 J. Org. Chem ., 2000, 65, 4584】

【 J. Org. Chem. , 1999, 64, 4386】

【 Org. Lett. 2009, 11, 2225–2228】

【 Nat. Chem. 2011, 3, 53】

关的文献

1 Barton DHR， J Chem Soc D， 1970， 1225

2 Kellog RM， Tet Lett ，1970， 1987

3 Barton DHR， J Chem Soc Perkin Trans 1， 1972， 305

4 Barton DHR， J Chem Soc Perkin Trans 1 ，1974， 1794

5 Sugihara Y， Bull Chem Soc Jpn， 2000， 73， 2351

6 Beckert R， Eur J Org Chem， 2000， 3001

7 Kaepplinger C， Sulfur Lett， 2003， 26， 141

8R Korotchenko VN， Russ Chem Rev， 2004， 73， 957

9 Nuckolls C， Org Lett， 2009， 11， 2225

参考资料

一、Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents, by Zerong Wang，P249-253。

二、分析化学三维空间：%E5%B7%B4%E9%A1%BF-%E5%87%AF%E6%B4%9B%E6%A0%BC%E5%8F%8D%E5%BA%94barton-kellogg-reaction.html