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aza-Wittig催化(氮杂Wittig催化)

发布时间:2025-09-02

1919年,H. Staudinger和J. Meyer制备得不到了 PhN=PPh3,第一次制备得不到了磷杂Wittig试剂,一种磷杂环化。磷杂环化(磺酸苯基)和各种自由基化合物催化得不到席夫碱的催化被称做 aza-Wittig催化。和 Wittig催化 类似,催化的副游离是三苯锂苯基。在先后的十年中aza-Wittig由于在催化碳磷羰基(值得注意是含磷苯基)方面的运用于带动了学术界的请注意。分子内的aza-Wittig催化是催化5-, 6-, 7-,8-元苯基的极为不可忽视的法则。

催化机理

首先乙酰丙酮先和叠磷化物催化脱掉一分子磷气得不到磺酸苯基( Staudinger催化 )。接着,磺酸苯基的亲核磷离子进攻自由基,得不到四元环产物(锂磷磷烷),接着中间体为席夫碱游离和三苯锂苯基。

催化实例

【 Org. Lett. 2003, 5, 765-768】

【 J. Org. Chem. , 2018, 83, 843-853】

编译自:Strategic Applications of Named Reactions in OrganicSynthesis, László Kürti and Barbara Czakó, Aza-Wittig Reaction, page 24-25.

相关催化

Staudinger催化

有机叠磷化合物和三级苯基(如, 三烯丙基苯基或三甲基苯基)催化得不到也就是说的磷杂苯基环化(苯基磺酸)的催化被称做 Staudinger催化。 苯基磺酸水解得不到也就是说的胺的催化。 磺酸基苯基可以用作多种组分的产物,也可与自由基催化生成磺酸( aza-Wittig催化) 。

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